碳元素對鎢鎳鐵合金耐腐蝕性能的影響主要通過其在合金中的存在形態(tài)(碳化物、固溶態(tài)或介面偏聚)及對顯微結(jié)構(gòu)的調(diào)控實(shí)現(xiàn),具體表現(xiàn)為對腐蝕電化學(xué)行為、鈍化膜完整性及腐蝕形態(tài)的影響,且這種影響隨碳含量、腐蝕環(huán)境及合金顯微結(jié)構(gòu)的不同呈現(xiàn)差異。
一、碳元素影響耐腐蝕性的機(jī)制
1.碳化物的微電偶腐蝕效應(yīng)
碳在鎢鎳鐵合金中超過固溶極限時(shí),易與鎢、鐵等形成脆性碳化物(如W?C或WC),這些碳化物與基體(鎢顆粒、鎳鐵黏結(jié)相)存在電化學(xué)性能差異,成為微電偶腐蝕的“陰極”或“陽極”,加速局部腐蝕。
碳化物/基體介面的腐蝕優(yōu)先性:碳化物與基體的結(jié)合介面往往存在晶格錯(cuò)配或應(yīng)力集中,鈍化膜(如NiO)在此處更易破裂。

中鎢智造鎢鎳鐵鎢合金圖片
2.介面偏聚對鈍化膜連續(xù)性的破壞
碳作為間隙元素,易在鎢顆粒與鎳鐵黏結(jié)相的介面處偏聚(尤其是燒結(jié)過程中未完全擴(kuò)散時(shí)),這種偏聚會(huì)抑制黏結(jié)相在介面區(qū)域形成連續(xù)的鈍化膜,導(dǎo)致“介面腐蝕通道”的形成。
鈍化膜形成的阻礙:鎳鐵黏結(jié)相的耐腐蝕性依賴于表面形成緻密的Ni2?/Fe3?氧化膜(鈍化膜),而介面偏聚的碳會(huì)吸附氧氣,與鎳、鐵競爭形成氧化物——碳與鎳的結(jié)合能高於鎳與氧的結(jié)合能,導(dǎo)致介面處鎳難以形成NiO,鈍化膜出現(xiàn)“斷層”。
介面腐蝕的擴(kuò)展:一旦介面鈍化膜破裂,氯離子等腐蝕性離子會(huì)優(yōu)先滲入介面,引發(fā)鎢顆粒與黏結(jié)相的剝離。

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3.碳含量對腐蝕產(chǎn)物穩(wěn)定性的影響
腐蝕產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性影響合金的耐蝕性,而碳元素會(huì)通過改變腐蝕產(chǎn)物的成分與緻密性,間接影響腐蝕進(jìn)程。
低碳含量的正面作用:微量碳固溶於鎳鐵黏結(jié)相時(shí),可細(xì)化黏結(jié)相晶粒,促進(jìn)形成更均勻的鈍化膜,且碳的存在會(huì)降低腐蝕產(chǎn)物的孔隙率。
高碳含量的負(fù)面作用:過量碳形成的碳化物在腐蝕過程中易發(fā)生溶解或脫落,其溶解產(chǎn)物與溶液中的離子結(jié)合,形成疏鬆的腐蝕產(chǎn)物,導(dǎo)致腐蝕介質(zhì)更容易侵入。
二、環(huán)境依賴性:不同腐蝕介質(zhì)中的差異表現(xiàn)
碳元素的影響並非單一模式,而是隨腐蝕環(huán)境(如pH值、離子種類)的不同呈現(xiàn)差異:在酸性環(huán)境中,低碳合金的鈍化膜穩(wěn)定,均勻腐蝕為主;高碳合金中的碳化物溶解較快,介面腐蝕與均勻腐蝕協(xié)同進(jìn)行。在鹼性環(huán)境中,低碳合金腐蝕輕微,主要為黏結(jié)相緩慢溶解;高碳合金中的碳化物與OH?反應(yīng)生成可溶性鎢酸鹽,腐蝕較快。
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