近幾年,隨著硬質(zhì)合金應(yīng)用範(fàn)圍的不斷擴(kuò)大,其需求量也日益增加,致使價格有所上漲。如今,製造商已把硬質(zhì)合金廢料當(dāng)作寶貴鎢二次資源再利用,是解決原料來源及降低硬質(zhì)合金生產(chǎn)成本的重要手段。那麼,硬質(zhì)合金廢料應(yīng)如何生產(chǎn)仲鎢酸銨?
一種採用硬質(zhì)合金廢料生產(chǎn)仲鎢酸銨的工藝方法,包括如下步驟:
1)氧化浸出:將磨屑料按液固比1:1加入到10%稀硫酸中,適當(dāng)升溫攪拌3小時,反應(yīng)過程中按液固比1:10緩慢加入15%的雙氧水;
2)氧化焙燒:氧化浸出的濾渣主要成分為碳化鎢,放置於回轉(zhuǎn)爐中在350℃溫度下通空氣焙燒,轉(zhuǎn)化為三氧化鎢,同時灼燒可去掉磨屑料中油類物質(zhì);
3)氨浸:將三氧化鎢粉末與15%的氨水按固液比1:3加入不銹鋼反應(yīng)釜,按三氧化鎢粉末和氨水總投入量的5%加入8%的硫化銨溶液,攪拌升溫,壓力控制在4~5㎏f/㎝2,溫度控制在150~160℃,保溫時間3小時後冷卻至室溫放料,靜置澄清8小時後,抽濾洗滌,得到濾液與不溶渣;
4)絡(luò)合酸沉:將鎢酸鈉溶液(含WO3:100~150g/L)按體積比10:1加入30%雙氧水?dāng)嚢?0分鐘,緩慢加入1N鹽酸至溶液游離酸度為20~25g/L,繼續(xù)攪拌30分鐘後加入亞硫酸鈉,靜置澄清120分鐘(除磷、砷和矽),得到鎢酸,過濾洗滌返回步驟3)工序。
該生產(chǎn)方法注意事項(xiàng):
(1)在步驟1)中,採用大孔徑樹脂吸附浸出液中的鎢,餘液主要含有硫酸鈷,可出售給鈷冶煉企業(yè),樹脂吸附鎢飽和後用液堿解吸得到鎢酸鈉溶液A。
(2)在步驟3)中,壓力控制在4.5㎏f/㎝2;溫度控制在155℃;得到的不溶渣用純鹼燒結(jié)、破碎水浸得到鎢酸鈉溶液B。
(3)在步驟3)中,得到的濾液為鎢酸銨溶液,鎢酸銨溶液經(jīng)過沉澱除鉬後蒸發(fā)結(jié)晶製成產(chǎn)品仲鎢酸銨,結(jié)晶母液與鎢酸鈉溶液A混和轉(zhuǎn)型,再與鎢酸鈉溶液B混和。
(4)在步驟4)中,緩慢加入1N鹽酸至溶液游離酸度為22.5g/L。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,該生產(chǎn)方法的優(yōu)勢有:能夠降低加工成本、縮短周轉(zhuǎn)時間,實(shí)現(xiàn)鎢廢料的綜合回收利用。