作為現(xiàn)代還原製造金屬鎢粉的最重要高純中間產(chǎn)物,亞微米藍(lán)色氧化鎢(簡稱“亞微米藍(lán)鎢”)通常是以仲鎢酸銨(APT)、三氧化鎢(WO3)和鎢酸鈉溶液(Na2WO4)為原料制取的。由於藍(lán)色氧化鎢的氧含量較難確定,因此工業(yè)上所說的藍(lán)鎢是泛指WO2.72、WO2.90、W20O58及(NH4)х?WO3等的混合物。
亞微米藍(lán)鎢常用於電真空器件中作為一種氧的消氣劑。研究表明,在室溫下,丙烯在藍(lán)色氧化鎢表面只有一個吸附態(tài),則對應(yīng)於熱脫附譜中在100℃附近出現(xiàn)一個脫附峰。隨著溫度的升高,丙烯在藍(lán)色氧化鎢表面形成穩(wěn)定吸附態(tài)的幾率將逐漸減小。在125℃以上,不能形成穩(wěn)定的吸附態(tài);當(dāng)溫度升高到300℃以上時,WO2.90具有極強(qiáng)的吸氧能力,且本身會被氧化成WO3。這也就是藍(lán)色氧化鎢作為消氣劑的原因。
據(jù)中鎢線上查閱相關(guān)資料,亞微米藍(lán)色氧化鎢及其他非化學(xué)計量的鎢氧化物通常以WO3-x表示其結(jié)構(gòu),其中x為不飽和氧指數(shù),x範(fàn)圍在0~3之間。下面,我們一起來瞭解藍(lán)色氧化鎢中氧指數(shù)的測定方法。
(1)將試樣溶解於[Fe(CN)6]3-的鹼性溶液中,這時鎢全部被氧化,以W6+形式存在,同是定量分析出[Fe(CN)6]4-;在酸性條件下(磷酸與硫酸的混合物),用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液滴定[Fe(CN)6]4-,使之重新氧化為[Fe(CN)6]3-;根據(jù)過量的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的滴定電位突躍判斷終點(diǎn),從高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的消耗量計算出x值。
(2)試樣用KOH與一定量的鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]溶解,過量的K3[Fe(CN)6]在酸性溶液中與KI反應(yīng)釋放出I2,用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定,從而計算出藍(lán)色氧化鎢中的氧指數(shù)。