鈷酸鋰,化學(xué)式為L(zhǎng)iCoO2,是一種無(wú)機(jī)化合物,其外觀呈灰黑色粉末,一般用于鋰離子二次電池正極材料。
其采用液相合成工藝,以聚乙烯醇(PVA)或聚乙二醇(PEG)水溶液為溶劑,鋰鹽、鈷鹽分別溶解在PVA或PEG水溶液中,混合后的溶液經(jīng)過(guò)加熱,濃縮形成凝膠,生成的凝膠體再進(jìn)行加熱分解,然后在高溫下煅燒,將燒成的粉體碾磨、過(guò)篩即得到鈷酸鋰粉。
那以鈷酸鋰為正極材料的鋰電池具有怎樣的工作原理呢?
鈷酸鋰電池充電時(shí)發(fā)生的反應(yīng):
正極:LiCoO2 = Li1-xCoO2+xLi++xe- ,負(fù)極:6C+xLi++xe- = LixC6
放電時(shí)的反應(yīng):
正極:Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2 ,負(fù)極:LixC6=6C+xLi++xe-
根據(jù)電池反應(yīng)式知,正極反應(yīng)式為L(zhǎng)i1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2、負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe-=C6+xLi+,充電時(shí),陰極、陽(yáng)極反應(yīng)式與負(fù)極、正極反應(yīng)式正好相反。
鈷酸鋰電池的最大特點(diǎn)是循環(huán)使用會(huì)產(chǎn)生鋰枝晶。在電充滿之后,仍有大量的鋰離子留在正極,換句話說(shuō),在負(fù)極上容納不了更多的附在正極上的鋰離子。如果電池過(guò)充狀態(tài)下,那么正極會(huì)產(chǎn)生大量的鋰離子,由于負(fù)極來(lái)不及將其還原成金屬鋰,所以鋰離子將會(huì)在負(fù)極游動(dòng)。由于金屬鋰是樹枝狀的晶體,因而被稱為枝晶。鋰枝晶一旦形成,就可能將隔膜刺穿,造成正負(fù)極直接接觸,電池直接內(nèi)部短路。
目前,由于電解液的主要成分是碳酸酯,閃點(diǎn)和沸點(diǎn)較低,在溫度較高的情況下就會(huì)燃燒甚至導(dǎo)致電池爆炸。控制鋰枝晶的形成在小容量鋰電池上比較容易。而鈷酸鋰電池大部分應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備等小容量電池,不能用于動(dòng)力電池。